Opération fondamentale en génie chimique, l’extraction liquide-liquide est aujourd’hui le procédé majeur de séparation le plus utilisé dans le domaine industriel. Ce procédé consiste en un transfert de matière entre deux phases liquides non ou partiellement miscibles. Nous avons réalisé dans ce travail l’extraction liquide-liquide des sels alcalins (KPic, NaPic, KSCN et NaSCN) par le DC18C6 et le B15C5 dans trois types de solvants chlorés : le dichlorométhane, le chloroforme et le tétrachlorométhane. Les résultats obtenus sont en faveur du dichlorométhane, le solvant le plus polaire avec un pourcentage d’extraction de 90 % pour les picrates alcalins. L’ajout dans les phases aqueuses de KCl et de NaCl comme sel de fond accroit le pourcentage d’extraction pour NaPic et KPic à 99 % dans le dichlorométhane et le chloroforme. Grâce à la complémentarité entre la cavité de l’éther-couronne et le diamètre du cation métallique, le DC18C6 extrait préférentiellement le Potassium et le B15C5 le Sodium. Quel que soit la concentration en sel alcalin dans la phase aqueuse, la concentration du sel extrait dans la phase organique ne dépasse guère celle de l’extractant. Les complexes suivants sont formés dans la phase organique : (1-1-1) (K+, SCN-,DC18C6) / (1-1-1) (K+,Pic-,DC18C6) ; (1-1-1) (Na+,SCN-,DC18C6) / (1-1-1) (Na+,Pic ,DC18C6) ;(1-1-2) (K+,SCN-,2B15C5)/ (1-1-2) (K+,Pic-,2B15C5) ; (1-1-1) (Na+,SCN-,B15C5) / (1-1-1) (Na+, Pic-,B15C5).